化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定，隨著測(cè)定水樣中還原性物質(zhì)以及測(cè)定方法的不同，其測(cè)定值也有不同。目前應(yīng)用最普遍的是酸性高錳酸鉀氧化法與重鉻酸鉀氧化法。其中以高錳酸鉀作氧化劑測(cè)定COD，所測(cè)出來(lái)的稱(chēng)為高錳酸鉀指數(shù)（即CODmn），以重鉻酸鉀作氧化劑測(cè)定COD，所測(cè)出來(lái)的稱(chēng)為重鉻酸鉀指數(shù)（即CODcr）。

那CODcr檢測(cè)時(shí)水樣如何采集呢？是取水樣混合樣還是上清液呢？一般情況下，除了部分特殊樣品外，樣品分析前要搖勻后再取樣分析。如執(zhí)行排放標(biāo)準(zhǔn)時(shí)，排放標(biāo)準(zhǔn)另有規(guī)定的，應(yīng)按規(guī)定進(jìn)行處理。

目前，化學(xué)需氧量（CODcr）采用的分析方法一般選用《水質(zhì) 化學(xué)需氧量的測(cè)定 重鉻酸鹽法》(HJ 828-2017)，該標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水和污水的監(jiān)測(cè)，但并未明確取水樣時(shí)需要先搖勻還是取上清液。這時(shí)可以再查看相關(guān)監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范的相關(guān)要求。比如《污水監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ 91.1-2019）中規(guī)定如下： 除分析方法有規(guī)定的，污水分析前須搖勻取樣，不能過(guò)濾或澄清。

而《地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ 91.2-2022)中雖未見(jiàn)相關(guān)要求，但在《國(guó)家地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)網(wǎng)監(jiān)測(cè)任務(wù)作業(yè)指導(dǎo)書(shū)（試行）》中化學(xué)需氧量采樣注意事項(xiàng)也有相關(guān)規(guī)定，具體要求如下：水樣在現(xiàn)場(chǎng)自然沉降30in 后，返回實(shí)驗(yàn)室，不可再次沉降，且測(cè)定前必須搖勻。以上的規(guī)范或作業(yè)指導(dǎo)書(shū)均有相關(guān)規(guī)定，故而化學(xué)需氧量（CODcr）分析時(shí)應(yīng)先搖勻后再取混合均勻的樣品進(jìn)行分析測(cè)試，以確保樣品的代表性。

另外，如執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn)另有要求時(shí)，應(yīng)先按照規(guī)定進(jìn)行處理。比如煤炭工業(yè)廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定，排放標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行過(guò)濾處理后再取樣分析。《煤炭工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》（GB 20426-2006）中要求采用中速定量濾紙過(guò)濾后消除煤粉影響后再行測(cè)試分析。排放標(biāo)準(zhǔn)具體內(nèi)容如下：水樣在采用重鉻酸鉀法測(cè)定CODcr值之前，采用中速定量濾紙去除水樣中煤粉的干擾。那么，樣品取回實(shí)驗(yàn)室分析前就需要使用中速定量濾紙過(guò)濾進(jìn)行預(yù)處理后，濾液分析前再搖勻后取樣分析。